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Prima serie delle avventure di Chuck Bartowski (Zachary Levi), un esperto di computer che si occupa dell'assistenza informatica presso la catena di grandi magazzini "Buy More".
Chuck conduce una vita tranquilla fino a quando il suo ex migliore amico di università, Bryce Larkin (Matthew Bomer), diventato nel frattempo un agente della CIA, gli invia prima di morire un'e-mail contenente i dati di tutte le operazioni passate e future dei servizi segreti americani.
Incredibilmente, nell'aprire il messaggio, Chuck riceve quella valanga di dati, immagini e notizie, direttamente nel cervello, diventando di fatto l'unico depositario di tutti i segreti degli Stati Uniti.
La NSA e la CIA sguinzagliano immediatamente i loro agenti migliori, il maggiore John Casey (Adam Baldwin) e l'agente Sarah Walker (Yvonne Strahovski), per cercare di recuperare l'e-mail inviata da Larkin e togliere di mezzo uno scomodo testimone come Chuck...